DEA, 촉매개발 및 반응기 재질의 개선으로 상업운전이 가능하게 되었다. COSORB는 경제적인 공법으로 알려져 있으나 흡수용제가 불순물에 예민하므로 철저한 전처리를 위한 투자비가 높고 운전이 어려운 단점이 있다. 일반적으로 합성가스 중 CO2의 제거는 화학흡수법에 의해 정제되며 정제가스중의 잔류 CO2는 50ppm 정도 남는다. zzz ② 수증기 개질반응 : Catalytic Steam Reforming의 목적은 합성가스를 용도에 맞게 최대로 생산하는 것이며, 흡착분리법, K2CO3가 사용된다. 수증기 개질반응에 사용되는 촉매 중 국내에서 주로 사용하는 촉매는 대표적으로 ICI 및 덴마크의 Haldor-Topsoe사의 일반적으로 사용되는 촉매로 RKNGR모델과 R-67-7H모델이 있다. 상업적으로 사용하는 CO의 정제 기술로는 유기동착화물을 이용한 화학흡수법으로 COSORB공법 및 심냉분리법에 의한 분리기술이 있다. 막분리에 의한 정제는 일부 불순물에 대한 분리가 어려워 범용적으로 적용하기에는 기술적인 문제가 남아 있다. ......
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② 수증기 개질반응 : Catalytic Steam Reforming의 목적은 합성가스를 용도에 맞게 최대로 생산하는 것이며, 일반적인 일산화탄소 및 수소의 제조 방법으로는 Tube형 반응기에 필요한 반응열을 외부 버너를 이용해 공급한다. 수증기 개질반응에서 상업적으로 가장 많이 사용되는 것은 Ni 촉매이다. 수증기 개질반응에 사용되는 촉매 중 국내에서 주로 사용하는 촉매는 대표적으로 ICI 및 덴마크의 Haldor-Topsoe사의 일반적으로 사용되는 촉매로 RKNGR모델과 R-67-7H모델이 있다. 수증기 개질반응 System의 경우, 효율적인 공정개발을 위해 선진국들은 새로운 촉매의 개발을 통한 공정의 개선, 열교환 방식에 의한 에너지절감 및 산소주입으로 수증기 개질반응 기술의 개발을 추구하고 있다. 여기서는 상업적으로 활용되고 있는 일산화탄소 제조를 위한 공정으로 대표적인 System은 다음과 같다.
Partial Oxidation은 Feed의 소요량이 적게 소요되므로 반응에 요구되는 산소공급이 용이한 지역이 적합하다. 신규로 산소공정 건설시는 투자비가 증가하게 된다. Conventional Reforming은 일반적으로 일산화탄소는 Steam to Carbon Ratio가 2.5 이상 및 리포머 출구 운전 온도가 850℃이하에서 운전되므로 Feed량의 과다 및 장치설비 비용이 많이 요구된다. Advanced Reforming은 개선된 리포밍의 운전조건은 Steam to Carbon Ratio가 2.0 이하 및 리포머 출구 운전온도가 952℃에서 운전되므로 Feed량이 가장 적게 소요된다. 일산화탄소를 최대로 생산하기 위해서는 리포머의 운전조건은 낮은 Steam to Carbon Ratio 및 리포머 출구온도를 고온으로 유지해야 한다. 그 동안 고온의 운전이 Carbon 형성의 문제로 불가능했으나 Prereformer System, 촉매개발 및 반응기 재질의 개선으로 상업운전이 가능하게 되었다.
③합성가스의 정제공정 : 합성가스의 정제기술로는 화학흡수법, 심냉법, 흡착분리법, 막분리법 등이 있다. 일반적으로 합성가스 중 CO2의 제거는 화학흡수법에 의해 정제되며 정제가스중의 잔류 CO2는 50ppm 정도 남는다. CO2 제거의 용도로 사용하는 흡수제로는 MEA, DEA, DIPA, MDEA, K2CO3가 사용된다. 최근에는 MEA에 의한 분류방법이 주로 사용되고 있으며 특히 고농도의 MEA 사용을 위해 UCC사는 Amine Guard Bed를 개발해 농도를 높여 운전이 가능토록 했다. 상업적으로 사용하는 CO의 정제 기술로는 유기동착화물을 이용한 화학흡수법으로 COSORB공법 및 심냉분리법에 의한 분리기술이 있다. COSORB는 경제적인 공법으로 알려져 있으나 흡수용제가 불순물에 예민하므로 철저한 전처리를 위한 투자비가 높고 운전이 어려운 단점이 있다. 심냉분리법은 대용량의 경우 회수율이 높으며 화학흡수법에 비해 환경문제가 없으나 투자비가 많이 소요된다. 최근에는 흡착분리법에 의한 방법인 PSA가 개발되어 활용되고 있으나 회수율 등이 낮아 소형에 주로 사용하고 있다. 막분리에 의한 정제는 일부 불순물에 대한 분리가 어려워 범용적으로 적용하기에는 기술적인 문제가 남아 있다.
(2) 초산 제조기술 초산은 메탄올과 일산화탄소가 Rh 및 lodide 촉매하에 28kg/㎠g 및 185℃의 반응조건에서 연속적으로 생성된다. 생성된 초산은 일련의 정제 과정을 거쳐 순도 99.9wt %의 빙초산 제품이 된다. Waste Stream으로는 부반응에 의해 생성된 프로피온산, 이산화탄소 및 수소는 Incineration 또는 Flare에서 연소 배출된다. 특히, Methanol Carbonylation은 수율이 높아 Waste의 발생량이 적다. 원료로는 99wt%의 메탄올과 98mo1e% 이상의 CO를 사용한다. 초산 반응기에서는 주요 반응으로 Methanol Carbonylation 및 Water-Gas Shift 반응이 일어난다. 반응 촉매로는 Soluble Rhodium 및 Iodine이 사용되는 Rhodium
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